π和σ体系彻底分离的高度定域的键轨道基组的建立

高度定域的、对称的、键轨道基组的建立是一个多步的计算程序：(1)以定域片断轨道[φk,φi,φj]为基,对分子作有条件的RHF运算,算得FUL和DSI°态的片断分子轨道[Φ°l',Φ°n,Φ°m]和[Φl,Φn,Φm]。在基组[φk,φi,φj]中,φi∈双占据和空σ片断分子轨道(FMOs)组,φj∈πFMO组,φk∈单占据σFMO组,它们都精确地定域在各自的片断内;(2)利用Φ°l'与Φ°l间的重叠积分值(Sl'l>0.5),可以从DSI°态中,自动地选出Ns个对称的、由单占据轨道线性组合而成的分子轨道Φ°l'=Σakl'φk(k=1,2,…,Ns),接着,用Φ°l'取代FUL态中同类的、非对称轨道组Φl=Σaklφk(k=1,2,…,Ns);(3)以上述新的轨道组[Φ°l',Φn,Φm]为基(其中,Φ°l'∈DSI°态,它们离域于整个分子;双占据及空σFMO组Φm和πFMO组Φm属于FUL态),按FUL态的条件,再次对分子作有条件的RHF运算,从中得到一组对称的、闭壳层正则FMOs,而且每一个FMO均有正确的电子占据数;(4)利用Perkin原理,将第3步所得的正则FMO组定域成一个对称的键轨道基组[Φl',Φn',Φm']。在这个基组中,π体系Φm'与σ构架Φn'是彻底分离的,而且这两个轨道组始终精确地定域在各自的片断内。     

单占据片断轨道的组合式(Kost+Perkin)定域化

为了使开壳层片断轨道具有正确的集居数,正则轨道必须定域化.但是,在确保目标轨道Φ_sdan单占据性的同时,Kost定域化也破坏了Φ_s特定的对称性.实际计算表明,Perkin定域化可以弥补Kost程序的缺陷,将单占据的Φ_s转化成高度定域的、对称的片断轨道.在片断分子中,C-H_R键长r的选择和Kost定域化的方式对Perkin定域化的成败具有重大的影响.当Gaussian基组为STO-3G3-21G和4-31G时,r应为0.1nm;但在6-31G水平下,必须r=0.09nm.     

2,4-二硝基酚分光光度法测定氯氮卓

在水溶液中 ,氯氮卓与 2 ,4 二硝基酚发生荷移反应 ,生成稳定的 1∶1的配合物 .最大吸收波长为 44 4nm ,表观摩尔吸光系数为ε =1.48× 10 3L/ (mol·cm) ,线性范围 3～ 96 μg/mL ,回收率为 99.95 %～ 99.97% ,相对标准偏差为 0 .5 5 %     

光敏自组装多层膜用于向列型液晶光控取向的研究

合成了含有光敏基团、双端为季铵阳离子的有机铵盐.将这种季铵盐与聚乙烯基苯磺酸钠用LBL(Layer-by-layer)方法组装成多层分子沉积膜,紫外光谱证明,这个过程为逐层、均匀沉积过程.在偏振紫外光照射下,多层膜中和光矢量方向匹配的光敏基团发生[2+2]环加成反应,形成表面张力各向异性膜.用该薄膜作向列相液晶的取向膜制成反平行液晶器件,在偏光显微镜下观察,发现取得均一、稳定的取向效果.     

氮气弹射系统的优化设计

以气压传动动力学和机构动力学为理论基础,建立氮气弹射系统动特性数字仿真模型,提出了基于导弹俯仰角和俯仰角速度的双目标优化函数,利用小波算法中的奇异性检测原理,求得系统优化中的最佳初始迭代点,再用混合罚函数法求得系统最优解,并用试验对优化设计结果进行了验证.     

Coordination chemistry of organometallic polydentate ligand Reactive chemistry of the tridentate ligand trans-Fe(Ph_2PQu-P)_2- (CO)_3 [Ph_2PQu=2-diphenyl-phosphino-4-methylquinoline] and molecular structure of [Fe(CO)_3(μ-Ph_2PQu)_2HgI]~ [HgI_3]~-

Reaction of a new type of bidentate ligand PhPQu [ PhPQu = 2-diphenylphosphino-4-methylquinoline] with Fe(CO)5 in bu-tanol gave trans-Fe(PhPQu-P)(CO)3 (1).Compound 1,which can act as a neutral tridentate organometallic ligand,was reacted with I B,II B metal compounds and a rhodium complex to give six binuclear complexes with Fe-M bonds,Fe(CO)3(u-Ph2PQu)MXn(2-7) [M=Zn(Ⅰ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ),Cu(Ⅰ),Ag(Ⅰ),Rh(Ⅰ)],and an ion-pair complex [Fe(CO)3(n-Ph2PQu)2HgI][HgI3]- (8).The structure of 8 was determined by X-ray crystallography.Complex 8 crystallizes in the space group P-1 with a=1.0758(3),b= 1.6210(4),c = 1.7155(4) nm; a = 75.60(2)β=71.81(2),Y = 81.78(2) and Z = 2 and its structure was refined to give agreement factors of R =0.050 and Rw = 0.057.The Fe-Hg bond distance is 0.2536 nm.     

关于多元Baskakov算子的加权逼近

本文首先指出一类多元Ｂａｓｋａｋｏｖ算子在通常的加权范数下是无界的．然后给出了一类新的加权范数,在此范数下它是压缩的．最后利用多元分解技巧,解决了多元Ｂａｓｋａｋｏｖ算子加权逼近的特征刻划文问题．